Download - 2. GIS,Kuliah 1,Tek.pulp 1,Selulosa
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 1 of 25
1. Selulose hampir tidak pernah ditemui dalam keadaan murni di alam,
melainkan selalu berikatan yaitu lignin dan hemiselulose.
2. Selulose murni mengandung 44,4% C; 6,2% H dan 49,3% O.
3. Rumus empiris selulose adalah (C6 H10 05) n, dengan n adalah
banyaknya satuan glukosa . yang disebut dengan derajat polimerisasi
(DP), dlmana jumlahnya mencapai 1.200-10.000 dan panjang molekul
sekurang sekurangnya 5.000 nm.
4. Berat molekul selulose rata-rata sekitar 400.000 .
5. Mikrofibril selulose terdiri atas bagian amorf (15%) dan bagian
berkristal (85%)
6. struktur berkristal dan adanya lignin serta hemi selulose dlsekeliling
selulose merupakan hambatan utama untuk menghidrolisa selulose
(Sjostrom, 1995).
7. Pada proses hidrolisa yang sempurna akan mengahasilkan glukosa,
sedangkan proses hidrolisa sebagian akan menghasilkan disakarida
selebiose.
8. Glukose, monosakarida terpenting kadang-kadang disebut gula darah
(Karena dijumpai dalam darah), gula anggur (karena dijumpai dalam
buah anggur), atau dekstrosa (karena memutar bidang polarisasi ke
arah kanan) (Gambar 5).
9. Glukose adalah suatu aldoheksosa yang terdapat dalam jumlah
banyak, diikuti dengan galaktosa dan manosa.
10. Hidrolisis asam encer telah digunakan dengan sukses untuk
pretreatment biomassa seloluse.
11. Pretreatment asam sulfat encer dapat dilakukan terhadap residu hasil
pertanian untuk melakukan hidrolisis.
12. Proses ini merupakan teknologi tertua untuk mengkonversi bahan
lignoselulose menjadi gula yang dapat difermentasi dengan diteruskan
fermentasi menjadi etanol.
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 2 of 25
13. Tetapi, selama hidrolisis asam, campuran yang kompleks dari inhibitor
mikroorganisme terbentuk.
14. Selulosa adalah gabungan glukosa-glukosa yang diikat oleh ikatan yang
dinamakan dengan ikatan glikosidik beta-1,4. ]
15. Glukosa adalah gula sederhana yang disebut dengan monosakarida,
sedangkan selulosa adalah polisakarida karena tersusun atas beberapa
gula sederhana.
16. Polisakarida jenis selulosa ini adalah bahan struktural utama dari kayu dan
tetumbuhan yang tidak larut dalam air. Keberadaan selulosa di bumi sangat
melimpah, karena dalam skala global tumbuhan hampir 100 miliar ton
selulosa per tahun.
17. Struktur selulosa merupakan ikatan 1,4 -glukosida dengan satuan unitnya adalah AGU (anhydrous glucose unit) Struktur unit selulosa (Fassenden dan
Fassenden, 1999)
18.
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 3 of 25
19. Selulosa merupakan -1,4 poli glukosa, dengan berat molekul sangat besar. - Unit ulangan dari polimer selulosa terikat melalui ikatan glikosida yang mengakibatkan struktur selulosa linier. - Keteraturan struktur tersebut juga menimbulkan ikatan hidrogen secara intra dan intermolekul
20. Beberapa molekul selulosa akan membentuk mikrofibril dengan diameter 2-20 nm dan panjang 100-40.000 nm yang sebagian berupa daerah teratur (kristalin) dan diselingi daerah amorf yang kurang teratur. Beberapa mikrofibril membentuk fibril yang akhirnya menjadi serat selulosa.
21. Selulosa memiliki kekuatan tarik yang tinggi dan tidak larut dalam kebanyakan pelarut. Hal ini berkaitan dengan struktur serat dan kuatnya ikatan hidrogen.
22. Secara kimia, selulosa merupakan senyawa polisakarida dengan bobot molekulnya tinggi, strukturnya teratur yang merupakan polimer yang linear terdiri dari unit ulangan -D-Glukopiranosa.
23. Karakteristik selulosa antara lain muncul karena adanya struktur kristalin dan amorf serta pembentukan mikro fibril dan fibril yang pada akhirnya menjadi serat selulosa. Sifat selulosa sebagai polimer tercermin dari bobot molekul rata-rata, polidispersitas dan konfigurasi rantainya
24. Untuk struktur kimia selulosa terdiri dari unsur C, O, H yang membentuk rumus molekul (C6H10O5)n ,dengan ikatan molekulnya ikatan hidrogen yang sangat erat. Gugus fungsional dari rantai selulosa adalah gugus hidroksil.
25. Gugus OH ini dapat berinteraksi satu sama lain dengan gugus O, -N, dan S, membentuk ikatan hidrogen. Ikatan H juga terjadi antara gugus OH selulosa dengan air.
26. Gugus-OH selulosa menyebabkan permukaan selulosa menjadi hidrofilik.
27. Rantai selulosa memiliki gugus-H di kedua ujungnya. Ujung C1 memiliki sifat pereduksi. Struktur rantai selulosa distabilkan oleh ikatan hidrogen yang kuat disepanjang rantai.
28. Di dalam selulosa alami dari tanaman, rantai selulosa diikat bersama-sama membentuk mikrofibril yang sangat terkristal (highly crystalline) dimana setiap rantai selulosa diikat bersama-sama dengan ikatan hydrogen
29. Walaupun selulosa sifatnya keras dan kaku, namun selulosa dapat dirombak menjadi zat yang lebih sederhana melalui proses cellulolysis.
30. Cellulolysis adalah proses memecah selulosa menjadi polisakarida yang lebih kecil yang disebut dengan cellodextrins atau sepenuhnya menjadi unit-unit glukosa, hal ini merupakan reaksi hidrolisis.
31.
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 4 of 25
32. Berdasarkan jumlah unit polimernya (AGU = Anhydrous Glucose Unit)
selulosa dibedakan 3 jenis (Browning, 1967; Othmer, 1982), yaitu :
o -selulosa merupakan golongan selulosa yang tidak larut dalam
larutan 17,5% NaOH dan merupakan selulosa rantai panjang
dengan derajat polimerisasi yang tinggi antara 200 sampai
ratusan ribu unit AGU.
o -selulosa merupakan golongan selulosa yang larut dalam NaOH
17,5%, dalam suasana asam golongan selulosa ini akan
mengendap, dan merupakan selulosa rantai panjang dengan
derajat polimerisasi 10-200 AGU.
o -selulosa adalah golongan selulosa yang larut dalam NaOH 17,5%
dan larut dalam larutan asam serta tidak mengendap, dan
mempunyai derajat polimerisasi yang rendah dengan rantai
glukosa yang lebih pendek (Browning, 1967; Marchessault dan
Sundararajan, 1983).
33. Jumlah AGU di dalam selulosa dinyatakan dengan derajat polimerisasi
selulosa.
34. Derajat polimerisasi pada sisal 574 AGU dengan kadar -selulosa 97% dan
pada rami 400 AGU dengan kadar -selulosa 96% (Ramos, et al., 2005).
Derajat polimerisasi pada kayu antara 200 sampai 900 AGU, pada kapas
derajat polimerisasi selulosa mencapai 1.400 AGU (Xiquan, et al., (1990).
35. Selulosa ditemukan di dalam kayu pada dinding sekunder, lignin yang
terdistribusi dari lamella tengah hingga ke lumen, di dalam dinding sekunder,
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 5 of 25
lignin bercampur dengan selulosa dan hemiselulosa (MacGregor dan
Greenwood, 1980).
36. Sejumlah bentuk dimodifikasi secara kimia dari selulosa yang digunakan
dalam pengolahan makanan untuk sifat khusus mereka, termasuk:
37. Karboksimetilselulosa, yang dibuat dari selulosa murni kapas atau kayu.
Menyerap sampai lima puluh kali beratnya sendiri air untuk membentuk
suatu massa koloid stabil. Hal ini digunakan bersama dengan stabilisator,
sebagai agen mencambuk, dalam es krim, permen, jeli, dll, dan sebagai
pengisi inert dalam 'pelangsing bantu'.
38. Metilselulosa, yang berbeda dari karboksimetilselulosa (dan lainnya gusi )
karena viskositasnya meningkat bukan menurun dengan meningkatnya
suhu. Oleh karena sifatnya yang larut dalam air dingin dan membentuk gel
pada pemanasan. Hal ini digunakan sebagai pengental dan emulsifier, dan
dirumuskan dalam makanan menjadi rendah dalam gluten .
39. turunan selulosa lainnya yang digunakan sebagai pengemulsi dan penstabil
adalah hydroxypropylcellulose, hidroksipropil metilselulosa-, dan etil-
metilselulosa.
40. Proses isolasi selulosa menggunakan NaOH umumnya digunakan untuk,
karena larutan alkali pada suhu yang tinggi akan melarutkan lignin dari bahan
serta terjadinya degradasi selulosa sangat kecil (Durgin, 1957).
41. Isolasi selulosa menggunakan NaOH telah dilakukan pada orange pell (Yasar,
et al., 2007), Lantana camara (Varshney, et al., 2006), batang semu
cavendish (Adinugraha, et al., 2005), sugar beet pulp (Togrul dan Arslan,
2003), dan oil palm fiber (Wan Rosli, et al.,2003).
42. Penggunaan NaOH untuk isolasi selulosa dengan konsentrasi terlalu tinggi
yaitu lebih dari 17,50% akan mendegradasi selulosa sehingga rendemen yang
dihasilkan menjadi rendah.
43. Kerusakan glukosa (AGU) dapat terjadi karena terbukanya cincin glukosa yaitu
reaksi oksidasi pada ikatan atom C1 dengan atom O sehingga terputus atau
terputusnya ikatan antara atom C 3 dan C4 pada AGU membentuk gugus
aldehid atau asam (Sjstrm, 1998).
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 6 of 25
44. Hal ini menyebabkan turunnya rendemen selulosa jika menggunakan NaOH
dengan konsentrasi diatas 17,50% untuk isolasi selulosa.
45. Ikatan -glukosida pada rantai utama selulosa umumnya akan rusak oleh
enzym selulase atau degradasi oleh asam-asam kuat.
46. Adapun reaksi kerusakan AGU oleh NaOH atau oksidator dapat dilihat
pada Gambar 2.2. (Sjstrm, 1998).
Kerusakan AGU oleh alkali (B), kerusakan AGU oleh oksidator (A dan C)
47. Isolasi selulosa sebagai bahan dasar CMC dilakukan dengan cara merefluks
ampas tebu pada suhu 100oC selama 3 jam dalam 100 mL larutan NaOH
pada berbagai konsentrasi (5,0 %, 7,5 %, 10,0 %, dan 15,0 % (b/v)). Selulosa
yang ada sebagai residu selanjutnya dimurnikan dengan cara bleaching
menggunakan larutan NaOCl 5 % (v/v). Sintesis CMC dilakukan dengan
mereaksikan selulosa hasil isolasi dengan natrium monokloroasetat (SCA)
pada suhu 70oC.
48. Hasil karakterisasi dengan spektroskopi FTIR menunjukkan adanya kecocokan
antara spektra selulosa teknis (Sigma) dengan selulosa yang didapat dari
proses ekstraksi dalam NaOH 5 % (b/v). Hasil pengujian kemampuan
menyerap air pada CMC memberikan penyerapan air terbanyak pada CMC
hasil reaksi 5 g selulosa dan 2 g SCA yaitu sebesar 80,15 mL/g.
49. Spektra FTIR menampakkan bahwa pencucian asam humat dengan HCl/HF
sebanyak 1 kali, telah membebaskan gugus COOH dari logam, silika, serta
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 7 of 25
pengotor lainnya. Kemampuan asam humat dalam menyerap air tidak sebaik
CMC.
50. Indikasi telah terjadinya ikatan silang antara CMC, MBA dan AH dapat
diketahui lewat spektra FTIR yaitu dengan berkurangnya intensitas serapan di
bilangan gelombang 3300- 2900 cm-1 untuk gugus O-H. Kemampuan
menyerap air terbanyak didapat pada produk imobilisasi (5CMC+1AH) + 0,4 g
MBA yaitu sebesar 14,39 mL/g.
51. Pengujian kapasitas tukar kation (KTK) menunjukkan bahwa peningkatan
proporsi AH asam humat dapat menaikkan KTK CMC-AH. Penggunaan bahan
hasil imobilisasi AH pada CMC dengan proporsi 1:1 pada media tanam
terbukti mampu menekan kebutuhan tanaman cabai keriting akan pupuk
sampai 50 %.
52. Karakterisasi struktur kimia dan sifat fisik bahan dilakukan dengan
menggunakan FTIR, SEM, DSC, dan POM.
53. Untuk mengidentifikasi proses esterifikasi, FTIR dilakukan untuk mengetahui
perbedaan serapan gugus hidroksi dan karbonil sebelum dan sesudah
esterifikasi dan SEM untuk melihat permukaan dari produk yang didapat.
54. Sementara identifikasi sifat kristal cair dilakukan dengan pendekatan analisa
sifat termal menggunakan DSC dan pengamatan tekstur dengan mikroskop
polar optis (POM).
55. Selain karakterisasi sifat fisika dan kimia, dilakukan pula penghitungan
terhadap nilai derajat substitusi (DS).
56. DS menunjukkan tingkat rata-rata substitusi tiap unit glukosa dalam
polisakarida.
57. Jika tiap unit glukosa diesterifikasi oleh satu substituen, maka DS nya
adalah 1.
58. Jika seluruh gugus hidroksi dalam tiap unit glukosa teresterifikasi maka DS
nya adalah 3.
59. Semakin tinggi tingkat DS, semakin tinggi sifat plastik dari selulosa ester.
Sehingga semakin mudah pembentukan membrannya
60. Karakter selulosa adalah keberadaan serapan hidroksi yang kuat,
sementara selulosa- selulosa ester adalah keberadaan serapan karbonil pada
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 8 of 25
sekitar 1700 cm-1 an dan ketiadaan serapan hidroksi. Gugus-gugus tertentu
seperti sianobifenil memiliki serapan nitril pada 2300 cm-1 an.
61. Karakterisasi selulosa dianalisis dengan Spectroscophy Fourier Transformer
Infra Red (FT-IR spektra) untuk mengukur spectra ikatan atom antar gugus
(Varshney, et al., 20).
62. Defraksi sinar X selulosa hasil isolasi akan dilakukan untuk membandingkan
tingkat kristalinitas selulosa (Browning, 1967).
63. Sifat fisik dan kimia diamati adalah : WHC (water holding capacity), OHC
(Oil Holding Capacity), derajat kecerahan (lightness), derajat polimerisasi
atau berat molekul pada selulosa hasil isolasi dari Pod Husk kakao
dibandingkan dengan selulosa komersial.
64. Selulosa adalah gabungan glukosa-glukosa yang diikat oleh ikatan yang dinamakan dengan ikatan glikosidik beta-1,4. dimana Glukosa adalah gula sederhana yang disebut dengan monosakarida, sedangkan selulosa adalah polisakarida karena tersusun atas beberapa gula sederhana.
65. Keberadaan selulosa di bumi sangat melimpah, karena dalam skala global tumbuhan hampir 100 miliar ton selulosa per tahun.
66. Masalahnya bagaimana karakter selulosa dari pod husk [derajat polimerisasi nya, viskositas nya, lightness nya]. Terutama derajat polimerisasi perlu untuk mengetahui kemudahan selulosa di modifikasi menjadi turunan selulosa CMC,HPC,MC,dan HPMC] Seperti kita ketahui Derajat polimerisasi pada kayu antara 200 sampai 900 AGU, pada kapas derajat polimerisasi selulosa mencapai 1.400 AGU
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 9 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 10 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 11 of 25
Selulosa adalah komponen utama yang mencapai 62.9% dari bobot kering
TKKS . Selulosa sangat erat berasosiasi dengan hemiselulosa dan lignin.
Isolasi selulosa membutuhkan perlakuan kimia yang intensif . Selulosa
terdiri dari unit monomer D-glukosa yang terikat melalui ikatan -1-4-
glikosidik. Residu glukosa tersusun dengan posisi 180o antara satu dengan
yang lain, dan selanjutnya pengulangan unit dari rantai selulosa membantuk
unit selobiosa . Derajat polimerasi(DP) selulosa bervariasi antara 7000
15000 unit glukosa, tergantung pada bahan asalnya
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 12 of 25
Gugus fungsional dari rantai selulosa adalah gugus hydroxyl. Gugus OH ini dapat
berinteraksi satu sama lain dengan gugus O, -N, dan S, membentuk ikatan
hydrogen. Ikatan H juga terjadi antara gugus OH selulosa dengan air. Gugus-OH
selulosa menyebabkan permukaan selulosa menjadi hidrofilik. Rantai selulosa
memiliki gugus-H di kedua ujungnya. Ujung C1 memiliki sifat pereduksi. Struktur
rantai selulosa distabilkan oleh ikatan hydrogen yang kuat disepanjang rantai. Di
dalam selulosa alami dari tanaman, rantai selulosa diikat bersama-sama
membentuk mikrofibril yang sangat terkristal (highly crystalline) dimana setiap
rantai selulosa diikat bersama-sama dengan ikatan hydrogen. Sebuah kristal
selulosa mengandung sepuluh rantai glukan dengan orientasi pararel. Tujuh kristal
polymorphs telah diidentifikasi untuk selulosa, yang dikodekan dengan I, I, II,
IIII,IIIII, IVI dan IVII (39). Di alam, kristal selulosa jenis I dan I ditemukan
melimpah (41). Sebagai tambahan di dalam area yang sangat terkristal, selulosa
alami mengandung area
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 13 of 25
Gambar Skema Selulosa sumber http://www.lsbu.ac.uk/water/hycel.html)
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 14 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 15 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 16 of 25
Softwood
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 17 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 18 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 19 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 20 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 21 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 22 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 23 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 24 of 25
-
GIS,Kuliah 1,Tek.Pulp 1. Selulosa 25 of 25