73632251-03-retrosintesis (1)

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 1/28

RETROSINTESIS DAN

DISKONEKSI

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 2/28

Transformasi : Pengubahan yang tepatsesuai dengan yang ditargetkan dari suatu

reaksi sintesis.

Br 

KOH

EtOH

2.1   2.2

OH

CrO3

O

2.3   2.4

CHO

2.5HO

CHO

2.6

1. NaOEt, EtOHrefluks

2. H3O+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 3/28

Retrosintesis, cara penyelesaian masalah

transformasi struktur dari suatu target molekul

melalui serangkaian tahapan reaksi yangakhirnya akan bermuara pada bahan awal yangsederhana atau yang dapat diperoleh denganmudah

CHO

2.5HO

CHO

2.6

a

Senyawa 2.6 dihasilkan dari 2.5

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 4/28

Retrosintesis

CHO

2.5HO

CHO

2.6

1. NaOEt, EtOH

refluks

2. H3O+

CHO

2.5HO

CHO

2.6

a

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 5/28

Retrosintesis

Spesies 2.9 dan .CO2 bukan senyawa riil, dan dinamakan

Synthon (Produk diskoneksi) 

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 6/28

Retrosintesis

Langkah yang harus dilakukan adalah membuka kepustakaan

tentang Transformasi Gugus Fungsi

CN Br  CO2H

O

2.7

2.8

Contoh 

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 7/28

Diskoneksi dengan penomeran

Senyawa 2.21 telah ditentukan sebagai bahan awal dari senyawa

2.20. Kebolehjadian diskoneksi adalah 2.22 atau 2.23

O

O   O

1

2.202.21

2.22 2.23

2

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 8/28

Diskoneksi dengan penomeran

O2.20  2.21

O2.20O

2.242.25

+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 9/28

Diskoneksi dengan penomeran

O2.20  2.21

O2.20O

2.242.25

+

O2.20O2.26

2.27

+

Table 2.1

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 10/28

Konsep HSAB (Hard/Shoft Acid/Base) 

X

a

a

d   d

2.28

X = halogen

a = acceptor

d = donor

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 11/28

Konsep HSAB (Hard/Shoft Acid/Base) 

MgBr 

O

Cl

Br 

O

O   O2.29   2.302.31

2.32

2.33

2.34

2.35

2.36

d 

aa

d 

O2.20O

2.242.25

+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 12/28

Konsep HSAB (Hard/Shoft Acid/Base) 

Table 2

Ekuivalensi sintetik  adalah fragmen molekul yang ekivalen

dengan molekul riil berdasarkan atas keidentikkan reaktifitas

kimianya

Br 

O

O2.31

2.32

2.35

2.36

a

d

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 13/28

Funtional group exchange reaction wheel

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 14/28

Jalur sintesis terpil ih

Br 

OO2.31   2.32

2.35

2.36

a

d 

Br 

O

HBr 

t-BuOOtBu

O

LDA, THF

-78oC

O

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 15/28

Bagaimana dengan jalur diskoneksi lain?

O2.20O2.26

2.27

+

•Apa ekivalensi sintetik dari 2.26 dan 2.27 ?

•Bagaimana jalur sintesis terpilih ?

•Bandingkan kemudahan sintesis dari dua alternatif jalur sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 16/28

Sintesis dengan bahan awal yang sudah diketahui

Menentukan kedudukan karbon yang terdapat pada bahan

awal yang juga terdapat pada target.Diskoneksi ikatan secara maksimum

Gunakan konsep donor-aseptor untuk mengubah hasildiskoneksi menjadi bagian nukleofilik dan elektrofilik

Tentukan pasangan intermediet ionik yang paling cocokuntuk menyempurnakan sintesis ikatan C-C yang diinginkan

Ulangi proses hingga semua ikatan karbon-karbon yangmembentuk reaksi telah ditentukan

Gunakan Pengendali reaksi perubahan gugus fungsi  untukmemanipulasi/mengubah gugus fungsi dari semua hasildiskoneksi

Balikkanlah skema retrosintetik untuk menyelesaikansintesis.

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 17/28

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

Analisis Retrosintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 18/28

Retrosintesis

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 19/28

Retrosintesis

Sintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 20/28

Retrosintesis

Sintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 21/28

Retrosintesis

Sintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 22/28

Retrosintesis

Sintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 23/28

Retrosintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 24/28

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 25/28

Retrosintesis

Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 26/28

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 27/28

Contoh Soal

O

O

8.56

C-O

n-C5H11Br 

O

OH

CH2O

HO

Br 

(8.56)

eter 

+

+++ CO2

Analisis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 28/28

Contoh Soal

Sintesis

Br 

1. Mg

2. CH2O

HO

(67%)

1. basa

2. C5H11Br 

1. Na

2. CO2

O

O

+

HOO

O

H+