73632251-03-retrosintesis (1)

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)

http://slidepdf.com/reader/full/73632251-03-retrosintesis-1 1/28

RETROSINTESIS DAN

DISKONEKSI

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Transformasi : Pengubahan yang tepatsesuai dengan yang ditargetkan dari suatu

reaksi sintesis.

Br

KOH

EtOH

2.1 2.2

OH

CrO3

O

2.3 2.4

CHO

2.5HO

CHO

2.6

1. NaOEt, EtOHrefluks

2. H3O+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis, cara penyelesaian masalah

transformasi struktur dari suatu target molekul

melalui serangkaian tahapan reaksi yangakhirnya akan bermuara pada bahan awal yangsederhana atau yang dapat diperoleh denganmudah

CHO

2.5HO

CHO

2.6

a

Senyawa 2.6 dihasilkan dari 2.5

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis

CHO

2.5HO

CHO

2.6

1. NaOEt, EtOH

refluks

2. H3O+

CHO

2.5HO

CHO

2.6

a

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis

Spesies 2.9 dan .CO2 bukan senyawa riil, dan dinamakan

Synthon (Produk diskoneksi)

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis

Langkah yang harus dilakukan adalah membuka kepustakaan

tentang Transformasi Gugus Fungsi

CN Br CO2H

O

2.7

2.8

Contoh

http://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_2/fgiproblems0405.pdf

http://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_2/fgiproblems0405.pdf

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Diskoneksi dengan penomeran

Senyawa 2.21 telah ditentukan sebagai bahan awal dari senyawa

2.20. Kebolehjadian diskoneksi adalah 2.22 atau 2.23

O

O O

1

2.202.21

2.22 2.23

2

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)



O2.20 2.21

O2.20O

2.242.25

+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)



O2.20 2.21

O2.20O

2.242.25

+

O2.20O2.26

2.27

+

Table 2.1

http://localhost/var/www/apps/conversion/tmp/scratch_2/Tabel%202.1.pdf



7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Konsep HSAB (Hard/Shoft Acid/Base)

X

a

a

d d

2.28

X = halogen

a = acceptor

d = donor

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)



MgBr

O

Cl

Br

O

O O2.29 2.302.31

2.32

2.33

2.34

2.35

2.36

d

aa

d

O2.20O

2.242.25

+

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)



Table 2

Ekuivalensi sintetik adalah fragmen molekul yang ekivalen

dengan molekul riil berdasarkan atas keidentikkan reaktifitas

kimianya

Br

O

O2.31

2.32

2.35

2.36

a

d





7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Funtional group exchange reaction wheel

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Jalur sintesis terpil ih

Br

OO2.31 2.32

2.35

2.36

a

d

Br

O

HBr

t-BuOOtBu

O

LDA, THF

-78oC

O

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Bagaimana dengan jalur diskoneksi lain?

O2.20O2.26

2.27

+

•Apa ekivalensi sintetik dari 2.26 dan 2.27 ?

•Bagaimana jalur sintesis terpilih ?

•Bandingkan kemudahan sintesis dari dua alternatif jalur sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Sintesis dengan bahan awal yang sudah diketahui

Menentukan kedudukan karbon yang terdapat pada bahan

awal yang juga terdapat pada target.Diskoneksi ikatan secara maksimum

Gunakan konsep donor-aseptor untuk mengubah hasildiskoneksi menjadi bagian nukleofilik dan elektrofilik

Tentukan pasangan intermediet ionik yang paling cocokuntuk menyempurnakan sintesis ikatan C-C yang diinginkan

Ulangi proses hingga semua ikatan karbon-karbon yangmembentuk reaksi telah ditentukan

Gunakan Pengendali reaksi perubahan gugus fungsi untukmemanipulasi/mengubah gugus fungsi dari semua hasildiskoneksi

Balikkanlah skema retrosintetik untuk menyelesaikansintesis.

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Lakukan retrosintesis dari reaksi berikut:

Analisis Retrosintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis

Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis


7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Retrosintesis


7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Sintesis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Contoh Soal

O

O

8.56

C-O

n-C5H11Br

O

OH

CH2O

HO

Br

(8.56)

eter

+

+++ CO2

Analisis

7/22/2019 73632251-03-RETROSINTESIS (1)


Contoh Soal

Sintesis

Br

1. Mg

2. CH2O

HO

(67%)

1. basa

2. C5H11Br

1. Na

2. CO2

O

O

+

HOO

O

H+

73632251-03-retrosintesis (1)

Documents