7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

1/24

REAKSI SUBSTITUSI

ELEKTROFILIKMerupakan reaksi substitusi suatuatom / ggs atom dengan suatu

elektroilBiasan!a ter"adi pada sen!a#aaromatik s$g disebut dengan reaksisubstitusi aromatik elektroilik

Elektroil artin!a suka elektron% &onto$' (l)% *O+

)% (,-)% SO-,

)% dll

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

2/24

(onto$ '

HH

H

H H

H+ Cl2

FeCl3

30oCl

+ HCl

H H

H

H H

H dilepaskan

diperoleh Cl

Kloro ben.ena 01 2 3

Halogenasi

*itrasi

+ HNO3

H2SO4

50o NO2 + H2O

*itroben.ena 45 23

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

3/24

6enis reaksi substitusi aromatik

elektroilik

Substitusi 7ertama monosubstitusi

Substitusi kedua disubstitusi3

Substitusi ketiga

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

4/24

Substitusi 7ertama

Substitusi 8 atom , pada &in&in ben.ena dengansuatu elektroil

Halogenasi

+ Br2FeBr3

Br + HBr

Ta$ap reaksi '

Br Br +FeBr3 Br Br FeBr3

+ -

Br+

+ FeBr4-

terpolarisasi

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

5/24

Tahap 1 ( lambat)

H H

H

H

H

H

Br+

H

HH

H H

Br

H

+

Tahap 2 ( cepat )

HH

H

Br

H

+

H

H

H H

H

H H

Br + H+

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

6/24

H+

+ FeBr4-

FeBr3 + HBr

Tahap 3

7ersamaan keseluru$an

Br+

lambat H

+

Br H+

cepatBr

benena ion benenoni!m

seba"ai at antarabromobenena

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

7/24

B. Nitrasi

HO NO2 + H2SO4 HSO4

-

H2O NO2+

H2O + +

NO2

+NO2

lambat

+

NO2

H

H+

cepatNO2

benena s!at! ion benenoni!m nitrobenena

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

8/24

C. Alkilasi

+ #Cl$lCl3

# + HCl

%ahap pertama

# + $lCl3 #+

+ $lCl4-Cl

%ahap ked!a

#+

lambat

+#

Hcepat

H+

#

%ahap keti"a

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

9/24

7ermasala$an

89 :gs alkil mengaktikan &in&in ben.ena s$g

men!ebabkan ter"adin!a substitusi ke dua9

Untuk men&ega$% digunakan sen!a#a

aromatik berlebi$

+9 Elektroil bisa mengalami penataan ulang

CH3CH2CH2 Cl + $lCl3 CH3CH2CH2 $lCl3Cl

CH3CH2CH2+ CH3CCH2

CH2

+

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

10/24

Alkilasi dapat "uga ter"adi antara ben.ena dengan

alkena dengan $adirn!a ,(l dan Al(l-

CH3CH&CH2 + HCl +$lCl3 CH3CHCH3+

+ $lCl4-

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

11/24

SUBSTITUSI KEDUA

NH2 + 3 Br2H2O

Br

NH2

Br

Br +3HBr

anilina2'4'(

-tribromoanilina )*00,

NO2 + HNO3H2SO4

*00o

NO2

NO2+ H2O

nitrobenena m- dinitrobenena ) 3 ,

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

12/24

*,+ merupakan ggs akti;asi

pengara$

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

13/24

Eek Substituen pertama ter$adap

substitusi kedua

.en"arah-o' -p .en"arah -m

-NH2' -NH#' -N#2 -O

C#

-OH -CO2#-O# -SO3H

-

O

NHC# -CO2H

C(H5-

- CN

-# - NO2

-/ -N#3+

bertambahna akti1asi

bertambahna deakti1asi

) mendeakti1asi ,

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

14/24

Mekanisme substitusi kedua

dengan pengara$

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

15/24

NH2H

BrNH2

+

Br

+

Br NH2

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

16/24

Struktur resonansi .at antara =para

H

BrNH2

+

NH2

Br

H+

Br

HBr

H

NH2NH2

+

+

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

17/24

:gs *,+ merupakan pengara$

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

18/24

:gs alkil

merupakan pengara$

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

19/24

Mekanisme substitusi kedua

dengan adan!a pengara$ =m

orto H

H

BrH

NO2

Br

NO2

Br

+

+

+ N

O

O-+

ener"i tin""i )m!atan + berdampin"an ,

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

20/24

Substitusi Ketiga

89 6ika dua substituen mengara$kan ggs masukke satu posisi

NO2CH3 CH3 NO2

Br

Br2

FeBr3

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

21/24

+9 6ika dua ggs bertentangan dalam eek=eek

pengara$an mereka% maka akti;ator !ang

lebi$ kuat akan dituruti pengara$ann!a

Cl OH Cl OHCl2

Cl

akti1ator lebih k!at

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

22/24

-9 6ika ada dua ggs deakti;asi% dapat men!ulitkan

substitusi ketiga

?9 6ika dua ggs berposisi meta satu samalainn!a% maka substitusi ketiga tidak ter"adi

pada posisi !ang mereka apit9

Cl

OCH3

tak disiniCl2

Cl

Cl

OCH3Cl

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

23/24

7/24/2019 Reaksi s. Elektrofilik

24/24